hwyzw 发表于 2025-1-2 12:54:12

四川大学研发新型环氧树脂:解决回收难题与脆性断裂问题

    环氧树脂作为重要的热固性材料,具有优异的化学稳定性、优异的介电性能和较高的机械强度等优点,广泛应用于电子、建筑、军事等领域。但环氧树脂的这种结构也带来了两大挑战:一是难以进行二次熔融加工和回收利用,不仅造成资源浪费,而且对环境造成严重污染;其次,其高刚度的分子结构很容易导致韧性不够,使材料在使用过程中容易发生脆性断裂。

    为了解决这些问题,高分子研究所、高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)雷景新教授/江亮副研究员研究团队基于对受阻脲键(HUBs)的深入研究,通过在传统环氧网络中引入含异氰酸酯基团的HUB,成功合成了新型热固性环氧基聚脲()。通过精确调节环氧单体的比例,所得材料表现出从软弹性体到硬塑料的可调机械性能。 HUB的这种动态结构赋予了优异的可回收性,四次循环后机械性能完全恢复超过90%,显着提高了材料的多功能性和使用寿命。此外,在这些循环过程中,还表现出了稳定的动态机械性能、耐溶剂性和透光率。值得一提的是,它还具有弹性形状记忆功能和重建三维永久形状的能力。这项工作不仅为设计具有可调机械性能、高可回收性和多功能性的热固性环氧聚合物提供了新方法,而且为拓宽此类可回收聚合物的应用领域奠定了基础。 。

    图1

    它是在无催化剂条件下以HDI-三聚体、2,6-二甲基哌嗪和双官能环氧化合物(E44或PPGE)为原料合成的(图1a)。合成的材料具有良好的透明度,这可以从透射率和宏观照片中得到证实(图1b),并且还具有良好的耐溶剂性(图1c和1d)。

    图2

    合成材料的机械性能可以在从软弹性体到硬塑料的范围内调节。拉伸强度、杨氏模量和断裂伸长率从样品EHTPU-0的5.21 MPa、3.43 MPa和442.0%变化到样品EHTPU-3的23.6 MPa、0.32 GPa和125.2%,甚至到样品EHTPU-5的57.3 MPa ,1.02 GPa 和 8.3%(图2a-c 和 2e-f)。此外,它还表现出良好的循环拉伸性,放置72小时10次循环后仍能恢复(图2d)。

    图3

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    如图3a所示,粉碎后的EHTPU-2样品在120℃、8MPa、30min的条件下热压,可重复添加表面光滑的透明薄片。经过4次处理后,化学结构、力学性能和模量保持不变(图3b-f)。与之前报道的可再加工环氧树脂相比,所设计的可再加工环氧树脂具有最好的韧性、相对突出的强度和最宽的性能调节范围,同时保持优异的可再加工性能和稳定性。性别。

    图4

    除了可再加工性之外,动态HUB还可以通过脲键之间的动态交换反应赋予合成三维(3D)永久形状重建能力,从而扩展了其潜在的应用前景。与传统的永久交联结构相比,动态HUB可以在不同温度范围内发生永久和暂时的形状变化,两者甚至可以在一个网络中实现弹性和塑性形状记忆循环。 EHTPU-2的宏观弹塑性形状记忆过程如图4a-b所示,定量弹塑性形状记忆过程如图4c-d所示。

    该作品发表在《》(/10.1021/acs..)上,标题为“the Epoxy-Based with , , and 3D Shape”。该论文第一作者为四川大学硕士生陈兴宝,通讯作者为四川大学雷景新教授和江亮副研究员。该工作得到了中国博士后创业基金()、四川省青年科学基金()、高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)“杰出青年人才”项目(-3-05)的资助。

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